氨硼烷(NH BH ,简称AB)作为一种独特的分子配合物于20世纪50年代在美国火箭高能燃料计划 项目中由Shore制得。近些年,由于能源短缺问题不断加重,氨硼烷因其高储氢密度的特性引发了研究者的兴趣(储氢量*的化学氢化物储氢材料之一)。AB作为潜在固态 储氢材料相比于其他储氢材料来说主要有一下特性:首先AB具有高达19.6 wt%的储氢质量分数,并且常温常压下为固态且能稳定存在,不易燃不易爆,在水中具有高的溶解度(33.6g)。
AB分子中与N相连的H 为正电性,与B原子相连的H 为负电性,正电性氢(H)和负电性氢(H)之间存在的静电吸引作用被称作双氢键,以“N-H…H-B”表示。与经典氢键一样,双氢键对化合物分子的空间构象以及物理化学性质影响较大,同时也有助于人们更好的理解相关的反应机理。 例如双氢键N-H…H-B的吸引进一步稳定了整个分子,使之常温常压下为固态,其熔点约高于互为 等电子体的乙烷285℃;另外,乙烷脱氢转化为乙烯的过程是一个吸热反应,而AB释氢生成(H NBH ) 的过程却是一个放热反应,同时N和B键由 配位键转换成稳定性更高的共价键。
AB的释氢方式主要有两种:分别为热解释氢和水解释氢。
(1)热解释氢可释放出三个当量的氢,但存在脱氢温度高、低于100℃时脱氢动力学缓慢并且释放有毒挥发性副产物等问题。
n NH BH → (H NBH ) + n H
(H NBH ) → (HNBH) + n H
(HNBH) → (NB) + n H
(2)水解释氢方式同样可以释放3个当量的氢气,但是在没有催化剂存在条件下,室温释氢速率非常缓慢。
NH BH + 2H O → NH + BO + 3H